李晶平 吴愫青
（珠海市食品药品检验所 广东 珠海 519040）
能力验证是指利用实验室间比对，按照预先制定的准则评价参与者的能力，是CNAS对合格评定机构进行能力评价的主要方式之一[1]。测量审核是指实验室对被测样品进行测试，并将测试结果与参考值进行比较，是一种能力验证计划，也称“一对一”能力验证计划[2]。
2021年8月，本实验室参与了中国食品药品检定研究院组织的化妆品中镉的测定能力验证，结果离群。在查找和分析其原因后，于2021年12月参加了中国检验检疫科学研究院测试评价中心的化妆品散粉中镉的测量审核，结果满意。本文通过比较2次实验的异同，分析其中的原因，以供相关人员参考。
2.1 材料
仪器：原子吸收光谱仪（AA240FS，瓦里安；
PinAAcle 900T，珀金埃尔默）；
分析天平（XPE206，METTLER TOLEDO）；
微波消解仪（MARS240/50，CEM）。
样品：2份能力验证的样品均为白色乳膏，约10 g/瓶（其中1份为干扰样）；
测量审核的样品为固体散粉，约20 g/瓶。
标准溶液：镉标准溶液（国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院）。
器皿：用10%硝酸溶液浸泡清洗，超纯水洗净晾干，备用。
2.2 实验方法
按照《化妆品安全技术规范》（2015年版）中第四章“1.5镉，火焰原子吸收分光光度法”进行实验[3]。
供试品溶液制备：取约1 g样品，加入适量硝酸，静置过夜；
加入过氧化氢，预反应；
置于微波消解仪内，程序升温至180℃，消化反应15 min；
消解完成，赶酸至红棕色蒸气挥尽，用水转移至10 mL比色管中，作为供试品溶液。同法制备试剂空白溶液。同 时 配 制 浓 度 为0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 μg/ml的标准系列溶液，备用。
3.1 能力验证结果
本实验室的检测结果为5.60 mg/kg，统计数据的中位值为6.67mg/kg，标准化四分位间距为0.252 mg/kg，Z值为-4.25，为不满意（离群）结果。
3.2 测量审核结果
本实验室的检测结果为4.02 mg/kg，指定值为3.90 mg/kg，能力评定标准差为0.127 mg/kg，Z值为0.9，为满意结果。
4.1 人员
2次实验的操作人员都是资深检验人员，参与过多次比对实验，结果均为满意。能力验证时，因处于检验高峰期，由个人单独完成，未安排人员比对；
测量审核时，安排人员进行比对，结果见表1。
表1 2次实验的人员比对
4.2 仪器
能力验证使用的是火焰原子吸收光谱仪（AA240FS，瓦里安）；
测量审核使用的是原子吸收光谱仪（PinAAcle 900T，珀金埃尔默），2台仪器比对见表2。
表2 2次实验的仪器比对
4.3 样品前处理
能力验证的样品为乳膏，基质较为复杂；
测量审核的样品为固体散粉，基质相对简单。能力验证采用HNO3－H2O2体系（5 ml硝酸加2 ml过氧化氢），微波消解过程中，消解罐压力大，消解液喷出，样品出现碳化；
测量审核过程中无异常，样品未出现碳化。
4.4 加标回收实验
能力验证未安排随行加标回收实验；
测量审核采用加标回收进行质量控制，结果见表3。
表3 测量审核实验的加标回收结果
5.1 不满意（离群）结果分析
本实验室的能力验证结果为5.60 mg/kg，统计数据中位值为6.67 mg/kg，可见本实验室的测定值偏低。本文分析原因可能为：实验人员多次参加该项目的能力验证，均取得满意结果，出现经验主义问题，忽视了样品前处理过程中的异常，微波消解样品时，样品碳化以至消解不完全，导致结果偏低；
实验过程中未安排人员、仪器比对和加标回收等质控措施[4]。
5.2 满意结果分析
测量审核实验安排了人员、仪器比对和加标回收：不同人员在相同条件下对同一样品进行检验，结果的相对平均偏差为0.7%；
使用不同仪器对相同样品溶液进行检验，结果的相对平均偏差为2.6%；
加标回收均值为100.5%，相对标准偏差为3.8%。3种质控方式的结果偏差均处于可接受范围内，Z值为0.9，结果满意。
5.3 经验总结
实验参与人员应当端正心态，提高重视，杜绝经验主义；
应当安排人员比对、仪器比对和加标回收实验，以佐证实验结果；
实验室应当定期参与能力验证，及时发现内部问题，规范操作流程，提升管理水平；
实验室应当根据实际情况，组织实验室内部比对，扩大参与人员的范围，鼓励新员工参与，以提升实验室整体检验水平[5]。